有机物的测定 重铬酸钾容量法——稀释热法

3.2.2.1方法原理基本原理、主要步骤与重铬酸钾容量法（外加热法）相同。稀释热法（水合热法）是利用浓硫酸和重铬酸钾迅速混合时所产生的热来氧化有机质，以代替外加热法中的油浴加热，操作更加方便。由于产生的热，温度较低，对有机质氧化程度较低，只有77%。

3.2.2.2试剂

（1）1mol·L-1(1/6K2Cr2O7)溶液。准确称取K2Cr2O7（分析纯，105℃烘干）49.04g，溶于水中，稀释1L。

（2）0.4mol·L-1(1/6K2Cr2O7)的基准溶液。准确称取K2Cr2O7（分析纯）（在130℃烘3h） 19.6132g于250mL烽杯中，以少量水溶解，将全部洗入1000mL容量瓶中，加入浓H2SO4约70mL，冷却后用水定容刻度，充分摇匀备用[其中含硫酸浓度约为2.5mol·L-1（1/2H2SO4）]。

（3）0.5mol·L-1FeSO4溶液。称取FeSO4·7H2O140g溶于水中，加入浓H2SO415mL，冷却稀释1L或称取Fe(NH4)2(SO4)2·6H2O196.1g溶解于含有200mL浓H2SO4的800mL水中，稀释1L。此溶液的准确浓度以0.4mol·L-1(1/6K2Cr2O7)的基准溶液标定之。即准确分别吸取3份0.4mol·L-1(1/6K2Cr2O7)的基准溶液各25mL于150mL三角瓶中，加入邻啡罗啉指示剂2～3滴（或加2羧基代二苯胺12～15滴），然后用0.5mol·L-1FeSO4溶液滴定终点，并计算出的准FeSO4确浓度。硫酸亚铁（FeSO4）溶液在空气中易被氧化，需新鲜配制或以标准的K2Cr2O7溶液每天标定之。

其他试剂同3.2.1.3中（4）、（5）、（6）。

3.2.2.3操作步骤准确称取0.5000g土壤样品（注1）于500mL的三角瓶中，然后准确加入1mol·L-1(1/6K2Cr2O7)溶液10mL于土壤样品中，转动瓶子使之混合均匀，然后加浓H2SO420mL，将三角瓶缓缓转动1min，促使混合以保证试剂与土壤充分作用，并在石棉板上放置约30min，加水稀释250mL，加2羧基代二苯胺12～15滴，然后用0.5mol·L-1FeSO4标准溶液滴定之，其终点为灰绿色。

或加3～4滴邻啡罗啉指示剂，用0.5mol·L-1FeSO4标准溶液滴定近终点时溶液颜色由绿变成暗绿色，逐渐加入FeSO4直生成砖红色为止。

用同样的方法做测定（即不加土样）。

如果K2Cr2O7被还原的量超过75%，则须用更少的土壤重做。

3.2.2.4结果计算

土壤有机碳（g·kg-1）=

土壤有机质（g·kg-1）=土壤有机碳（g·kg-1）×1.724

式中：1.33——为氧化校正系数；

c——为0.5mol·L-1FeSO4标准溶液的浓度；

其他各代号和数字的意义同3.2.1.5。

注释：

注1.泥碳称0.05g，土壤有机质含量低于10g·kg-1者称2.0g。